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自由能 free energy

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2006-10-13

  自由能 free energy 在物理化學(xué)中,按照亥姆霍茲的定容自由能F與吉布斯的定壓自由能G的定義,G=F PV p為壓力,V為體積)。在生物的反應(yīng)中,因?yàn)椤鳎?/font>PV)可以忽略不計(jì),所以兩者是相同的。只有這樣,F的變化△F=U-TS才成為主要討論的問(wèn)題(UTS分別是該系統(tǒng)的內(nèi)能、絕對(duì)溫度、熵)。△F給出了生物反應(yīng)中釋放出來(lái)可用于做功的能量上限。其變化量(一般用△G*表示)在生物學(xué)上使用時(shí)必須注意下列事項(xiàng):(1)水的活度,可隨意設(shè)為1.0進(jìn)行計(jì)算:(2)因[H ]=1M并不符合實(shí)際情況,一般認(rèn)為[H ]=10-7MpH7),為了區(qū)別其符號(hào)寫成△G0′;(3)例如反應(yīng),因各種成分并非標(biāo)準(zhǔn)濃度(1M),把實(shí)際濃度代入下式后其值△G′就有問(wèn)題了;

 

  4)在共軛反應(yīng)中,要注意各種成分反應(yīng)的變化量之和;(5)把△G0改為用平衡常數(shù)(Keq)表示,往往是很有用的。例如在25℃下

G0=-RT1nKeq=-1363log10Keq

 

 
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