苯環(huán)上原有取代基對(duì)新引入取代基位置的影響，叫做定位效應(yīng)。.苯環(huán)上新引入的取代基所占的位置決定于原有取代基的性質(zhì)，按它們的定位效應(yīng)分成兩類：第一類叫鄰、對(duì)位定位基。這類取代基在苯環(huán)上能使新引入的取代基主要定位于它的鄰、對(duì)位（鄰 對(duì)＞60％）。除鹵原子外，其他基團(tuán)都能使苯環(huán)活化，使取代反應(yīng)容易發(fā)生。這些基團(tuán)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是跟苯環(huán)連接的原子一般只有單鍵，多數(shù)具有未共用的電子對(duì)。屬這類取代基的有（按定位效能從強(qiáng)到弱排列）：—O^-（氧負(fù)離子）、—N（CH₃）₂（二甲胺基）、—NH₂（氨基）、—OH（羥基）、—OCH₃甲氧基）、—NHCOCH₃（乙酰胺基）、—CH₃ 甲基）、—OCOCH₃（乙酰氧基）、—Cl（氯）、—Br（溴）、—I（碘）、—C₆H₅（苯基）等。第二類叫間位定位基。這類取代基在苯環(huán)上能使新引入的取代基主要定位在它的間位，而且都會(huì)使苯環(huán)鈍化。這些基團(tuán)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是跟苯環(huán)連接的原子一般都有不飽和鍵（雙鍵或三鍵）或正電荷。屬于這類取代基的有（按定位效能從強(qiáng)到弱排列）：—N （CH₃）₃（三甲胺基正離子）、—NO₂（硝基）、—CN（氰基）、—SO₃H（磺基）、—CHO（醛基）、—COCH₃（乙酞基）、—COOH（羧基）、—COOCH₃（甲氧羰基）、—CONH₂（氨基甲酰基）等。除取代基的定位效應(yīng)（起決定作用的）外，溫度、溶劑、催化劑等反應(yīng)條件以及苯環(huán)原有取代基的體積大小等因素，對(duì)反應(yīng)生成各種異構(gòu)體的比也有影響，但一般不會(huì)改變苯環(huán)上原有取代基的定位效應(yīng)。當(dāng)苯環(huán)上已有兩個(gè)取代基時(shí)，第三個(gè)取代基引入的位置，一般可根據(jù)原有兩個(gè)取代基的性質(zhì)來判斷。當(dāng)兩個(gè)取代基的定位效應(yīng)一致時(shí)，仍由上述的定位規(guī)則來決定。當(dāng)原有兩個(gè)取代基的定位效應(yīng)不一致時(shí)，如果取代基屬于同一類，則第三個(gè)取代基引入的位置主要決定于定位作用強(qiáng)的取代基。如果兩個(gè)取代基分屬兩類，則第三個(gè)取代基引入的位置，一般由鄰、對(duì)位定位基起主要作用，因?yàn)猷彙��?duì)位定位基（除鹵原子外）能使苯環(huán)活化。