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電負(fù)性

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2006-08-18

原子在分子中吸引成鍵電子能力相對(duì)大小的量度。元素電負(fù)性的值是個(gè)相對(duì)的量,它沒(méi)有單位。電負(fù)性大的元素吸引電子能力強(qiáng),反之就弱。同周期主族元素電負(fù)性從左到右逐漸增大,同主族元素的電負(fù)性從上到下逐漸減小。元素電負(fù)性的概念最先是由鮑林(Linns Pauling,1901—1994)于1932年在研究化學(xué)鍵性質(zhì)時(shí)提出來(lái)的。他指定電負(fù)性最大的氟的值為4.O,然后根據(jù)鍵能推算其他元素的相對(duì)電負(fù)性的數(shù)值。后來(lái)又有人作了更精確的計(jì)算,對(duì)鮑林的電負(fù)性值作了修改。1934年,馬利肯(Robert Sanderson Mulliken,1896—)采用電離能(I)和電子親和勢(shì)(EA)結(jié)合的方法求出電負(fù)性。1957年,阿萊-羅周(Allred-Rochow)又根據(jù)原子的有效核電荷(z*)對(duì)成鍵電子的靜電引力算出一套電負(fù)性數(shù)據(jù)XAR。他們所用公式是XAR0.359z*/r2 0.744,式中r是原子的共價(jià)半徑(10-10米)。元素的原子在不同分子中的價(jià)態(tài)、所帶電荷量以及相應(yīng)軌道雜化方式等因素都會(huì)影響原子吸引電子的能力,因此每一元素的電負(fù)性實(shí)際表現(xiàn)不是一成不變的。根據(jù)元素電負(fù)性大小可以判別化合物分子中鍵的性質(zhì)。兩種元素的電負(fù)性差值(XA—XB)越大,形成鍵的極性越強(qiáng)。鮑林曾對(duì)A—B鍵的離子性大小提出如下經(jīng)驗(yàn)方程式。

當(dāng)鍵的離子性為5O%時(shí),相當(dāng)于兩元素電負(fù)性差值XA—XB1.665。因此,習(xí)慣上就以電負(fù)性差值△X大于或小于1.7,作為判斷該A—B鍵的離子性或共價(jià)性的依據(jù)。當(dāng)△x>1.7時(shí),多數(shù)屬于離子鍵;當(dāng)△x<1.7時(shí),多數(shù)屬于共價(jià)鍵。離子鍵和共價(jià)鍵沒(méi)有嚴(yán)格的界限。

 

 
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