副量子數又叫角量子數。它是描述電子在核外運動狀態的第二個量子數，常用符號l表示。l的取值是O、1、2、……（n-1），它的大小決定軌道角動量大小，因而決定軌道形狀和電子云狀態。符號s、p、d、f又分別代表電子層中亞層的符號。在多電子原子中，同一電子層中處于不同亞層的電子的能量按s、p、d、f的順序遞增，即E_4f＞E_4d＞E_4p＞E_4s，l值越大，能量越高。所以l值也決定軌道的能量。根據l值的大小可以預測軌道的徑向分布和角度分布情況：軌道應有（n-l）個徑向極值和（n-l-1）個徑向節面，還有l個角節面。