不純的金屬或合金接觸電解質溶液后發生原電池反應。其中比較活潑的金屬原子失去電子而被氧化，由此引起的腐蝕，叫做電化腐蝕。電化腐蝕是金屬腐蝕中最普遍的形式，鋼鐵在潮濕空氣中發生的腐蝕就是電化腐蝕。電化腐蝕的本質是金屬跟電解質溶液發生氧化還原反應，這時常伴有電流產生。根據電解質溶液的酸性強弱，電化腐蝕又分析氫腐蝕和吸氧腐蝕兩類。